3.3 測定步驟
2.29——磷換算為五氧化二磷的系數(shù)。
1—錐形瓶;2—橡皮塞;3—玻璃導(dǎo)管;4—乳膠管;5—玻璃毛細(xì)管;6—比色管
準(zhǔn)確吸取氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液10ml于250ml燒杯中,加水稀釋至約100ml,加入三乙醇胺水溶液3m1,用氫氧化鉀溶液調(diào)至剛果紅試紙變?yōu)榧t色再過量3~5m1,加入少許鈣黃綠素—百里酚酞混合指示劑(每加入一種試劑后攪勻)。置于黑色底板上,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到綠色熒光消失呈現(xiàn)亮紫紅色為止。同時做空白試驗。EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對氧化鈣的滴定度,按式(2)計算:
1.5 2.0
c.箱形硅碳棒高溫爐:帶有控溫裝置,能保持1 000±20℃并附有鉑銠—鉑熱電偶與相應(yīng)的高溫毫伏計。
h.鉬酸銨溶液:2.5 9鉬酸銨用0.025 mol/L硫酸溶解后,稀釋到100ml(現(xiàn)用現(xiàn)配);
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c.比色管:25ml;
5.1.3.2 同一試驗室燒失量平行測定結(jié)果的允許差為0.2%。
V——從試液總體積中所分取的試液體積,ml;
V2——25ml硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液所消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,ml;
稱20g氯化亞錫溶于100m1鹽酸中。
5 可燃物的測定
5.2.2.2 同時取硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液25ml,按上述方法測定其空白值。
分別吸取磷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0ml于50ml容量瓶中,加水約30ml、酒石酸溶液2ml、硫酸—鉬酸銨混合溶液5ml,用少量水沖洗瓶口,再加入抗壞血酸5mi(每加入一種試劑均應(yīng)搖勻)。將容量瓶置于沸水浴中加熱5min,取出冷卻至室溫,用水稀釋至刻度,搖勻。以試劑空白溶液作參比于680nm處測定吸光度,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
j.無砷金屬鋅(HGB 3073—59):分析純,顆粒狀,粒徑約5mm;
本標(biāo)準(zhǔn)由煤炭科學(xué)研究院重慶研究所、四川煤田地質(zhì)研究所負(fù)責(zé)起草。
3.3.1 稱取通過160目,在105~110℃干燥1h的試樣0.5 g(稱準(zhǔn)至0.000 2g)于150ml燒杯中,以少量水潤濕,蓋上表面皿,徐徐加入1:2鹽酸25ml,待反應(yīng)停止后,置于電熱板上微沸15~20min,取下冷卻后,將溶液及殘渣轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。
1.3.4 將沉淀連同濾紙移入已知質(zhì)量的瓷坩堝中,先在低溫下灰化濾紙,然后在溫度為850±10℃箱形電爐中灼燒40min,取出坩堝,在空氣中稍加冷卻后,再放入干燥器中冷卻到室溫后稱重。若沉淀灼燒后,沉淀顏色不白時,可用附錄A的方法處理,以氫氟酸處理后的損失量作為游離二氧化硅的量。
f.氫氧化鈉(GB 629—81):分析純,濃度(NaOH)0.15mol/L(原0.15N)水溶液;
d.冰乙酸(GB 676—78):分析純,濃度(CH3COOH)0.1 mol/L(原0.1 N);
游離二氧化硅含量,% 允許差,%
5.2.1 儀器和試劑
方法要點:以三乙醇胺掩蔽鐵、鋁、鈦、錳等離子,在pH大于12.5的條件下,用鈣黃綠素—百里酚酞混合指示劑,以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。
b.鹽酸(GB 622—77):分析純;
計算結(jié)果取小數(shù)后一位,按數(shù)字修約規(guī)則修約至個位。
b.坩堝鉗:鉑尖;
……………………………………………………(A1)
式中:T——EDTA對氧化鈣的滴定度,mg/ml;
h.硫酸—鉬酸銨混合溶液:4g鉬酸銨溶于100ml硫酸(見4.I d)中;
V1——試樣所消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,ml;
M——鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,mg/ml;
方法要點:試樣用一定量的硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液溶解后,過量的酸,以甲基橙為指示劑,用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,計算出二氧化碳的含量。
1.3.2 取下錐形瓶,冷至約60℃,將內(nèi)容物緩慢移入盛有40ml約80℃蒸餾水的250ml燒杯中,不斷攪拌,充分混勻,并用熱水或0.1 mol/L(原0.1N)HCl洗錐形瓶數(shù)次,使后體積為150~200ml。
……………………………………………(1)
2.5.4 2 h后在700nm處與按上述同樣測定步驟顯色的空白溶液進(jìn)行比色,以確定試樣中砷的有無。
b.滴定管:50m1。
1.3.3 用慢速定量濾紙過濾,并用熱水洗至濾液呈中性(以石蕊試紙或廣泛試紙檢驗),并無氯離子為止。
a.分析天平:感量0.1 mg;
a.分析天平:感量0.1 mg;
A.3.3 用慢速定量濾紙過濾,并用熱水洗至濾液無磷酸根離子為止(一般洗6~10次)。
a.分析天平:感量0.1 mg;
b.箱形電爐:帶有熱電偶高溫計,能升溫到900℃,并可調(diào)節(jié)溫度,通風(fēng)良好;
………………………………………(3)
d.錐形瓶:50 ml;
用氫氟酸處理沉淀測定游離二氧化硅的方法
5.1.1 儀器、設(shè)備
h.四硼酸鈉(GB 632—78):分析純;
b.三乙醇胺:分析純,1:2水溶液;
式中:c——氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,mol/L;
式中:V——滴定消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,ml;
1 游離二氧化硅的測定
標(biāo)定:準(zhǔn)確稱取在105~110℃干燥1 h的苯二甲酸氫鉀0.5g(稱準(zhǔn)至0.000 2g)于250ml錐形瓶中,以除去二氧化碳的冷蒸餾水稀釋至100ml,加入酚鈦指示劑10滴,以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡紅色約30s不消失即為終點。
b.分光光度計:波長范圍360~800nm;
a.硫酸(GB 625—77):分析純,1 :1溶液,濃度(H2SO4)0.025mol/L(原0.05N);
5.1.2 測定步驟
分取20ml測定氧化鈣的制備液(見3.3.1)于50ml容量瓶中,加入酒石酸2ml,以下步驟同標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制(見4.2),同時作試樣空白的測定。顯色后以試劑空白溶液作參比測定吸光度,再從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出磷含量。
A.1 器具
f.氯化亞錫(GB 638—78):分析純,20%鹽酸溶液;
e.長頸漏斗:直徑75 mm;
5.1.2.2 然后進(jìn)行檢查性灼燒30min,直到質(zhì)量變化小于0.001g為止。采用灼燒后失去質(zhì)量多的那一次質(zhì)量計算燒失量。
b.分光光度計:波長范圍360~800 nm;
5.2.2 測定步驟
n.混合顯色劑:50m1 2.5mol/L硫酸溶液(見2.2b),加入30ml抗壞血酸溶液(見2.2m)、15ml鉬酸銨溶液(見2.21)、5ml酒石酸銻鉀溶液(見2.2 k),混勻(現(xiàn)用現(xiàn)配)。
測定結(jié)果按式(A1)計算:
3 氧化鈣的測定
A.3.1 同本標(biāo)準(zhǔn)1.3.1。
0.204 23——苯二甲酸氫鉀毫摩爾質(zhì)量(原毫克當(dāng)量),g/mmol。
m.抗壞血酸:分析純,3%水溶液(現(xiàn)用現(xiàn)配);
g.磷酸二氫鉀(GB 1274—77):優(yōu)級純;
式中:c——從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得所分取試液的磷含量,mg;
2.3.2 冷卻后補加鹽酸2ml、硫酸10ml和蒸餾水25ml,然后依次加入碘化鉀溶液2ml、酒石酸溶液2ml、氯化亞錫溶液1 ml(每加入一種試劑均須搖勻)。
4.3 測定步驟
計算結(jié)果取小數(shù)后一位,按數(shù)字修約規(guī)則修約至個位。
2 砷的定性測定
試樣中的燒失量減去試樣中碳酸鹽二氧化碳的含量,即為試樣可燃物的含量。
5.1.3 結(jié)果計算和允許差
本方法適用于較純的石灰?guī)r。若石灰?guī)r中三氧化二鐵、三氧化二鋁總含量大于3%時,不宜用本方法,可采用GB 218—83《煤中碳酸鹽的二氧化碳含量的測定方法》進(jìn)行測定,測定時試樣的質(zhì)量改為0.3~0.5 g。
d.碘化鉀(GB 1272—77):分析純,15%水溶液;
m2——分析試樣質(zhì)量,g。
b.氫氟酸(GB 620—77):分析純,40%;
5.2.3.1 二氧化碳含量按式(7)計算:
2.3 測定步驟
a.分析天平:感量0.1 mg;
c.晃動加熱裝置:240±5℃;
1.5 允許差
4.4 結(jié)果計算和允許差
同一試驗室平行測定的差值不得超過下表規(guī)定:
A.3.5 在鉑坩堝中,加入數(shù)滴1:1硫酸潤濕沉淀,加5~10ml氫氟酸,稍加溫使沉淀溶解后,加熱(不使至沸),蒸發(fā)至不冒白煙為止,于950i10℃灼燒40min后,稱重。
c.苯二甲酸氫鉀(GB 1257—77):優(yōu)級純;
3.2 試劑
方法要點:加氫氟酸處理不純的二氧化硅沉淀后的損失量,即為純游離二氧化硅的量。
c.乙酸鈉(GB 693—77):分析純,濃度(CH3COONa·3H2O)0.025 mol/L(原0.025N);
Loss(%)——燒失量,%;
b.硫酸(GB 625—77):分析純,濃度(H2SO4)0.1 mol/L(原0.2N);
計算結(jié)果取小數(shù)后一位,按數(shù)字修約規(guī)則修約至個位。
b.硫酸(GB 625—77):分析純,濃度(H2SO4)2.5mol/L(原5N);
計算結(jié)果取小數(shù)后一位,按數(shù)字修約規(guī)則修約到個位。
3.3.2 取上述制備的澄清或干過濾的分析溶液20ml于250ml燒杯中,加水稀釋至約100ml,加入三乙醇胺3ml,用氫氧化鉀溶液調(diào)至剛果紅試紙變?yōu)榧t色,并過量3~5ml,加入少許鈣黃綠素—百里酚酞混合指示劑(每加入一種試劑后均應(yīng)攪勻)。在黑色底板上,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到綠色熒光完全消失呈現(xiàn)亮紫紅色為終點。
d.碳酸鈣(HG 3—1066—77):優(yōu)級純;
m——試樣質(zhì)量,g。
砷化氫發(fā)生裝置示意圖
d.石蕊試紙(或廣泛試紙);
m3——灼燒后沉淀的質(zhì)量,g;
m——苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量,g;
4 五氧化二磷的測定
5.2 二氧化碳的測定
3.4.2 同一試驗室氧化鈣平行測定結(jié)果的允許差為0.4%。
3.4.1 氧化鈣含量按式(3)計算:
氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按式(6)計算:
d.酚酞(HOB 3039—59):1%乙醇溶液;
2.3.3 放置15min后加入4 g鋅粒,按圖迅速將錐形瓶與已盛有10ml吸收溶液的比色管連接反應(yīng)1 h后取下導(dǎo)管,以少量水沖洗玻璃導(dǎo)管,往比色管中加入4 ml混合顯色劑,立即以水稀釋至刻度,搖勻。
3.4 結(jié)果計算和允許差
注:檢查濾液有無磷酸根離子的方法:取試液1 ml,用本標(biāo)準(zhǔn)A.2i稀釋10倍后的A.2f、A.2h兩溶液各取4.5ml,混勻,微熱。有磷酸根離子時呈藍(lán)色。
A.3 測定步驟
4.4.1 五氧化二磷含量按式(4)計算:
……………………………………………(6)
e.抗壞血酸:分析純,2%水溶液(現(xiàn)用現(xiàn)配);
附加說明:
e.乙二胺四乙酸二鈉(GB 1401—78):分析純;
0.0440——二氧化碳的毫摩質(zhì)量(原二氧化碳的毫克當(dāng)量數(shù)值為0.022 0),g/mmol;
可燃物按式(8)計算:
1.3.5 對每批試劑,應(yīng)按本標(biāo)準(zhǔn)1.3不加試樣進(jìn)行空白測定,平行測定二次,取其算術(shù)平均值作為空白值。
m——試樣質(zhì)量,g。
0.5 1.0
f.鉬酸銨(GB 657—79):分析純;
m——試樣質(zhì)量,g;
V——滴定時所消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,ml;
5.2.2.1 稱取通過160目、在105~110℃干燥1 h的試樣0.2g(稱準(zhǔn)至0.000 2g)于250ml錐形瓶中,以少許水潤濕,然后準(zhǔn)確加入硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液25ml,用瓷坩堝蓋蓋上錐形瓶。在70~80℃加熱半小時,取下在冷水中冷卻。用少許水沖洗瓷坩堝蓋,加入2~3滴甲基橙指示劑,用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至黃色。
f.氫氧化鉀(GB 2306—80):分析純,30%水溶液,貯于聚乙烯瓶中;
V——吸取鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,ml;
g.鈣黃綠素—百里酚酞混合指示劑:稱取鈣黃綠素0.20 g和百里酚酞(HG 3—961—76)0.12 g,與預(yù)先經(jīng)105~110℃干燥的氯化鉀(見3.2c)4 g研磨混勻,貯于磨口瓶中,存放于干燥器內(nèi);
a.鹽酸(GB 622—77):分析純,1:1,1:2溶液;
m——試樣質(zhì)量,g。
a.磷酸(GB 1282—77):化學(xué)純,濃度85%以上;
g.干燥器:內(nèi)裝變色硅膠或無水氯化鈣;
測定結(jié)果按式(1)計算:
g.水:無二氧化碳的蒸餾水。
2.1 儀器、設(shè)備
(補充件)
2.3.1 稱取通過160目、在105~110℃干燥1 h的試樣0.5 9(稱準(zhǔn)至0.000 2 9)于150ml錐形瓶中,加入0.2g氯酸鉀和10ml鹽酸,搖勻。置于電熱板上加熱1~2min,至瓶內(nèi)無黃色氣體、溶液冒大氣泡時,立即取下。
a.鹽酸(GB 622—77):分析純,密度1.19g/ml;
l.鉬酸銨(GB 657—79):分析純,4%水溶液;
e.水:蒸餾水。
1.4 結(jié)果計算
10~20 >20
e.甲基橙(HGB 3089—59):0.2%水溶液;
計算結(jié)果取小數(shù)后三位,按數(shù)字修約規(guī)則修約至小數(shù)后二位。
A.2 試劑
k.酒石酸銻鉀:化學(xué)純,0.55%水溶液;
i.EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液:濃度(C10H14N2O8Na2·2H2O)0.008mol/L(原0.008M)。稱取分析純EDTA(見3.2e)3.0 g于250ml燒杯中,用水溶解并稀釋到1 000ml,搖勻,標(biāo)定方法如下:
≤5 5~10
d.硫酸(GB 625—77):分析純,1:3溶液;
5.1 燒失量的測定
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人高定令、陳綏澤。
V1——標(biāo)定時消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,ml;
c.氯化鉀(GB 646—77):分析純;
f.抗壞血酸:1%水溶液,現(xiàn)用現(xiàn)配;
附 錄 A
m——試樣質(zhì)量,g。
3.1 儀器、設(shè)備
1.3 測定步驟
式中:SiO2——游離二氧化硅百分含量,%;
4.1 儀器和試劑
h.瓷坩堝:20~25 ml。
m1——灼燒后沉淀質(zhì)量,g;
………………………………(7)
本標(biāo)準(zhǔn)委托煤炭科學(xué)研究院重慶研究所和四川煤田地質(zhì)研究所負(fù)責(zé)解釋。
f.燒杯:250ml,400ml;
2.2 試劑
式中:SiO2Y——游離二氧化硅百分含量,%;
e.酒石酸(GB 1294—77):分析純,15%水溶液;
d.錐形瓶:150ml;
a.帶蓋鉑坩堝:25 ml;
b.硅碳棒高溫電爐:帶有控溫裝置,能保持1 000±20℃,并附有鉑銠—鉑熱電偶與相應(yīng)的高溫毫伏計。
式中:c——氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)液的濃度,mol/L;
方法要點:試樣用氯酸鉀、鹽酸加熱分解后,將五價砷還原成三價,加入鋅粒使砷以砷化氫的形式析出,吸收在碘溶液中,后以砷鉬藍(lán)的形式顯色,并與空白測定結(jié)果進(jìn)行比較,以確定試樣中砷的有無。
………………………………………(8)
1.3.1 準(zhǔn)確稱取通過200目篩的試樣0.1~0.2 g(稱準(zhǔn)到0.000 2 g)(對煤塵或含煤塵的粉塵,應(yīng)預(yù)先在625±25℃溫度條件下灰化,稱取灰樣),放入50ml錐形瓶中,加入15ml磷酸及約5mg硝酸銨,再將錐形瓶置于晃動裝置上加熱(如果條件不具備,也可采用人工晃動。用0~300℃分度值2℃溫度計。仲裁時,須采用晃動加熱裝置)至240×5℃保持10min。
g.鉬酸銨(GB 657—79):分析純;
m2——空白測定的游離二氧化硅質(zhì)量,g;
5.1.2.1 稱取通過160目、在105~110℃干燥1 h的試樣1 g(稱準(zhǔn)至0.000 2g)于已恒重的瓷坩堝;中,放入高溫電爐,從低溫緩慢升溫1000±20℃,并在此溫度下灼燒1 h,取出稍冷,放入干燥器,冷至室溫,迅速稱量。
…………………………………………(4)
4.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
5.3 可燃物的計算
i.磷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液:準(zhǔn)確稱取在105~110℃干燥1 h的磷酸二氫鉀0.439 2g,用水溶解后轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中,稀釋至刻度,搖勻。此溶液每毫升含磷0.1 mg。
e.砷化氫發(fā)生裝置:(如圖)。
1.2 試劑
g.碘(GB 675—77):分析純;
h.氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液:每毫升相當(dāng)于1 mg氧化鈣。準(zhǔn)確稱取預(yù)先經(jīng)130±5℃干燥1 h的優(yōu)級純碳酸鈣(見3.2d)1.784 8g于400ml燒杯中,加水約100ml,蓋上表皿,徐徐加入1:1鹽酸10ml,待溶解完全后,煮沸驅(qū)盡二氧化碳,用水沖洗表面皿及杯壁,取下冷卻,轉(zhuǎn)入1 000ml容量瓶中,加水稀釋到刻度,搖勻。
m4——殘渣質(zhì)量,g;
CO2(%)——二氧化碳含量,%。
a.分析天平:感量0.1 mg;
i.本標(biāo)準(zhǔn)A.2f和A.2h兩溶液臨用時,用本標(biāo)準(zhǔn)A.2e溶液分別稀釋10倍,備用。
c.硝酸銨(GB 659—77):分析純;
方法要點:稱取一定量的試樣于瓷坩堝中,在一定溫度下灼燒,其失去的質(zhì)量即為燒失量。
本標(biāo)準(zhǔn)由煤炭科學(xué)研究院重慶研究所和四川煤田地質(zhì)研究所提出,由煤炭科學(xué)研究院重慶研究所歸口。
4.4.2 同一試驗室五氧化二磷平行測定結(jié)果的允許差為0.003%。
式中:KRW(%)——可燃物含量,%;
………………………………………(2)